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經(jīng)典極譜法的基本原理

更新時(shí)間:2020-10-16      點(diǎn)擊次數(shù):5359

    在經(jīng)典極譜中連日來,施加直流掃描電位于兩個(gè)電極上,一個(gè)是表面積小而已計(jì)劃的滴汞電極不斷進步,另一個(gè)是表面積大但電位保持恒定的汞池電極信息化技術。電活性物質(zhì)通過(guò)電遷移、對(duì)流培訓、擴(kuò)散到達(dá)電極表面而還原等特點。測(cè)量時(shí),電遷移可以通過(guò)加人一些鉀鹽或四丁基銨鹽(支持電解質(zhì))來(lái)消除,加入支持電解質(zhì)后不合理波動,溶液的電阻和iR降可忽略不計(jì)。測(cè)量時(shí)溶液靜止(不攪拌)可消除對(duì)流的影響大幅拓展。這樣助力各業,所獲得的電流即為擴(kuò)散電流,得到的電流-電壓曲線稱為極譜波重要工具,如圖2.4-8所示將進一步。由于使用的滴汞電極更加堅強,汞滴周期性的滴落,使極譜波呈鋸齒形振蕩實際需求。

    極限擴(kuò)散電流(即擴(kuò)散電流不隨外加電壓而改變時(shí))受擴(kuò)散控制配套設備,其大小可用依爾科維奇(kovic)方程表示

id=607nD1/2m2/3 t1/6c     (2.4-15)

式中,n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)性能;D為離子的擴(kuò)散系數(shù)建議,cm2/s;m為汞的流量設計,mg/s;t為滴汞周期,s善謀新篇;c為離子濃度推進高水平,mmol/L

式(2.4-15)亦稱擴(kuò)散電流方程式組建,當(dāng)測(cè)量的各因素不變時(shí)用的舒心,可簡(jiǎn)為

id=kc  (2.4-16)

    式中,k為607nD1/2m2/3 t1/6即為常數(shù)項(xiàng)深入交流研討。

    式(2.4-16)就是極譜定量分析的基本關(guān)系式模式。對(duì)不同的試樣,可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法進(jìn)行集聚效應,測(cè)得試樣中被測(cè)組分的含量貢獻。當(dāng)電流等于極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電位,稱作極譜的半波電位ψ1/2提升,這是極譜定性分析的依據(jù)持續,它也為極譜定量分析排除干擾離子影響提供了依據(jù)。表2.4-22給出了一些無(wú)機(jī)離子的半波電位提單產。

    目前核心技術,用經(jīng)典極譜法進(jìn)行分析測(cè)量,使用較少設計。

 

圖2.4-8  鎘在HCL介質(zhì)中的極譜

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