在經(jīng)典極譜中,施加直流掃描電位于兩個電極上投入力度,一個是表面積小而已計劃的滴汞電極效果,另一個是表面積大但電位保持恒定的汞池電極。電活性物質(zhì)通過電遷移技術、對流改善、擴散到達電極表面而還原。測量時結構重塑,電遷移可以通過加人一些鉀鹽或四丁基銨鹽(支持電解質(zhì))來消除推廣開來,加入支持電解質(zhì)后,溶液的電阻和iR降可忽略不計貢獻法治。測量時溶液靜止(不攪拌)可消除對流的影響密度增加。這樣,所獲得的電流即為擴散電流相對較高,得到的電流-電壓曲線稱為極譜波信息化,如圖2.4-8所示。由于使用的滴汞電極創新內容,汞滴周期性的滴落便利性,使極譜波呈鋸齒形振蕩。
極限擴散電流(即擴散電流不隨外加電壓而改變時)受擴散控制高質量,其大小可用依爾科維奇(kovic)方程表示
id=607nD1/2m2/3 t1/6c (2.4-15)
式中,n為電子轉(zhuǎn)移數(shù)力量;D為離子的擴散系數(shù)可靠,cm2/s;m為汞的流量方式之一,mg/s我有所應;t為滴汞周期,s首要任務;c為離子濃度系列,mmol/L。
式(2.4-15)亦稱擴散電流方程式服務為一體,當(dāng)測量的各因素不變時方案,可簡為
id=kc (2.4-16)
式中,k為607nD1/2m2/3 t1/6即為常數(shù)項相互配合。
式(2.4-16)就是極譜定量分析的基本關(guān)系式統籌發展。對不同的試樣品質,可用標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法進行,測得試樣中被測組分的含量慢體驗。當(dāng)電流等于極限擴散電流一半時的電位深化涉外,稱作極譜的半波電位ψ1/2,這是極譜定性分析的依據(jù)左右,它也為極譜定量分析排除干擾離子影響提供了依據(jù)又進了一步。表2.4-22給出了一些無機離子的半波電位。
目前生產製造,用經(jīng)典極譜法進行分析測量拓展基地,使用較少。
圖2.4-8 鎘在HCL介質(zhì)中的極譜
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