PTC 熱敏陶瓷
1950年荷蘭Hayman等人作用,在BaTiO3材料中摻入微量元素提供有力支撐,如Sb管理,La豐富內涵,Sm,Gd,Ho等數據,其常溫電阻率下降到10-2~104cm。與此同時當溫度超過材料的居里溫度就能壓製,在幾十度溫度范圍內(nèi)邁出了重要的一步,其電阻率增大4~10個數(shù)量級,即產(chǎn)生所謂PTC效應發揮。
BaTiO3是一種典型的鈣鈦礦結(jié)構(gòu)品牌。BaTiO3系半導體陶瓷的制造方法與一般的電子陶瓷材料基本相同。只是對原材料的純度設施、摻雜成分的均勻性及工藝過程的控制有較高的要求節點。持別是BaTiO3半導體陶瓷與金屬銀電極的接觸面電阻可高達103Ω,并有整流特性要求,故一般采用鍍鎳電極等,形成良好的歐姆接觸。用BaTiO3制成的PTC熱敏電阻器開放以來,其電阻率-溫度(ρ-T)特性如圖4.2-26所示等形式;此外還有靜態(tài)伏安特性;電流-時間特性和耐電壓特性等組合運用。與熱效應有關的參數(shù)有耗散系數(shù)的特點、熱時間常數(shù)和熱容量。
圖4.2-26BaTiO3系PTC熱敏陶瓷的電阻率-溫度(ρ-T)特性曲線示意圖
為了制造優(yōu)良的PTC熱敏電阻研究與應用,首先是使BaTiO3半導化適應性,其途徑有兩條:①摻入施主雜質(zhì),選擇化合價高于Ba2+的元素取代Ba2+位有效保障,如La3+等激發創作,或者選擇化合價高于Ti4+的元素取代Ti4+,如Nb5+等傳遞,無論那種情況都在禁帶中形成施主能級充分,使BaTiO3成為n型半導體;②材料在還原氣氛中燒結(jié)的發生,使之產(chǎn)生氧缺位融合,因之在禁帶中產(chǎn)生施主能級,在室溫下形成n型電導相結合;另外提升,在配料中引入適量的Al203、SiO2新產品、TiO2意向,這種AST玻璃相可以吸附或吸收原料中帶入的對半導化有害的雜質(zhì)持續發展,降低材料電阻率。在原料不純的條件下系統性,還可通過適當縮短z高燒結(jié)溫度合作、保溫時間、快速降溫與階段保溫相結(jié)合等方法損耗,在一定程度上降低材料電阻率勇探新路。
BaTiO3材料的居里溫度為120℃,電阻率-溫度特性在居里溫度發(fā)生突變形式,由于PbTiO3擴大,鐵電材料的居里溫度約為500℃,故加入PbO可以提高居里溫度傳遞,理論上可在120~ 500℃之間調(diào)節(jié)讓人糾結。同理加入Sr2+、Sn4+發揮效力、Zr4+等離子全面革新,可使居里溫度向低溫移動。Pb2+結構、Sr2+等離子都叫居里點移峰劑空間廣闊。
關于BaTiO3半導瓷的PTC效應至今沒有一種成熟的理論解釋,但是單晶材料沒有PTC效應效果,可見BaTiO3半導瓷的PTC效應是晶界邊界效應作用的結(jié)果。Heywang(海旺)假設在施主摻雜BaTiO3半導體陶瓷的晶粒邊界處存在著二維受主型表面態(tài),這些表面態(tài)與晶界內(nèi)載流子相互作用服務水平,從而在晶粒表面產(chǎn)生勢壘層線上線下,這個表面勢全層的能帶如圖4.2-27所示。在耗盡假設的前提下能力建設,由泊松方程推得其勢壘高度為
式中知識和技能,nD是施主濃度;b是耗盡層厚度醒悟;ε0是真空介電常數(shù)進行部署;ns是表面電荷密度。圖中Ec是導帶底新模式,EF是費米能級。由式可見ψ0與εeff是相關的,但在居里溫度以下各方面,εeff高達10000左右堅定不移,ψ0很低,但在居里溫度以上時占,由于介電常數(shù)按居里-外斯定律下降技術的開發,所以ψ0就隨之升高成效與經驗。另外,在居里溫度以下時健康發展,由于產(chǎn)生自發(fā)極化提供了有力支撐,表面電荷被極化強度的垂直分量所補償,使有效ns大幅度下降深刻內涵,使ψ0隨之大幅度下降競爭力;而在居里溫度以上時,自發(fā)極化消失逐步改善,因此有效的ns 增多,ψ0進一步增高,故電阻率急驟上升落實落細。
圖4.2-27半導體陶瓷的晶粒邊界處勢壘層的能帶示意圖
海旺模型雖較為成功地解釋了PTC效應,但有些實驗現(xiàn)象還解釋不了組成部分。Deniels(丹尼爾斯)等人又提出了晶粒表面鋇缺位高阻層模型深入闡釋,但仍有它的局限性。
PTC熱敏電阻主要用于溫度傳感器高效化、溫度補償大大提高、過熱過電流保護、時間延遲元件完成的事情、自動消磁調整推進、馬達啟動器和加熱器等。
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